實驗室臺式COD測定儀主要基于氧化還原反應原理測定水樣中的COD值。目前，較為常見的測定方法有重鉻酸鉀法和高錳酸鉀法。

重鉻酸鉀法是最常用的方法之一。在強酸性條件下，水樣中的還原性物質（主要是有機物）會被重鉻酸鉀氧化。重鉻酸鉀具有強氧化性，其中的六價鉻（Cr (VI)）會被還原為三價鉻（Cr (III)）。反應過程中，根據水樣中有機物含量的不同，消耗的重鉻酸鉀量也有所差異。通過測定反應后剩余的重鉻酸鉀量，或者生成的三價鉻的量，就能夠間接計算出水樣中有機物被氧化時所消耗的氧量，即 COD 值。通常，在反應體系中會加入硫酸銀作為催化劑，以加速反應進程，使有機物能夠更充分地被氧化。并且，為了防止水樣中的氯離子對測定結果產生干擾，會加入硫酸汞來掩蔽氯離子。

另一種方法是高錳酸鉀法。在酸性或堿性條件下，高錳酸鉀同樣作為強氧化劑參與反應。在酸性介質中，高錳酸鉀與水樣中的還原性物質發生反應，其中的七價錳（Mn (VII)）被還原為二價錳（Mn (II)）。通過測定反應前后高錳酸鉀的消耗量，按照一定的化學計量關系，便可計算出 COD 值。相較于重鉻酸鉀法，高錳酸鉀法的氧化能力相對較弱，但其操作相對簡便，適用于一些污染程度較輕、有機物相對較易氧化的水樣的測定。

無論是重鉻酸鉀法還是高錳酸鉀法，實驗室臺式 COD 測定儀在測定過程中，都需要借助分光光度法或滴定法來確定反應中相關物質的含量變化。分光光度法利用特定波長的光照射反應后的溶液，根據溶液顏色的變化（與物質濃度相關）測定吸光度，從而計算出物質的含量。滴定法則是通過用已知濃度的標準溶液滴定反應后的溶液，根據消耗的標準溶液體積來確定物質的含量。

掌握實驗室臺式COD測定儀的原理，不僅能讓操作人員熟練、準確地使用儀器，還能在遇到測量偏差或異常情況時，從原理層面分析問題根源，及時采取有效的解決措施。這一科學的檢測原理，為水質監測提供了可靠的技術保障，助力我們更好地了解和保護水環境。